待测样品（或标样）被引入到高温裂解炉后，在1050℃左右的高温下，样品被*气化并发生氧化裂解，其中的氮化物定量地转化为一氧化氮（NO）。
反应气由载气携带，经过膜式干燥器脱去其中的水份，进入反应室,亚稳态的一氧化氮在反应室内与来自臭氧发生器的O3气体发生反应，转化为激发态的NO2*。当激发态的NO2*跃迁到基态时发射出光子，光信号由光电倍增管按特定波长检测接收,再经微电流放大器放大、计算机数据处理，即可转换为与光强度成正比的电信号。在一定的条件下, 反应中的化学发光强度与一氧化氮的生成量成正比，而一氧化氮的量又与样品中的总氮含量成正比，故可以通过测定化学发光的强度来测定样品中的总氮含量。
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